Определение содержания винилацетата. Содержание винилацетата в образце можно определить двумя методами: иодометрическим титро­ванием и некомпенсационным потенциометрическим титрованием [5].

Метод титрования основан на присоединении брома по месту двой­ной связи винилацетата, избыток брома определяется иодометрически:

СН2=СНОСОСН3 + Br2-> CH2Br—CHBr—ОСОСН3 Вг2 + 2К1=2КВг + 12 I2 + 2Na2S203=2NaI + Na2S406

В мерную колбу, содержащую 50 мл раствора уксусной кислоты и взвешенную на аналитических весах, вносят 0,4 мл винилацетата и снова взвешивают. Мерную колбу заполняют до метки ледяной уксусной кислотой и после перемешивания переносят пипеткой 10 мл раствора в колбу со 100 мл охлажденной до 5° С дистиллированной воды. К полу­ченному раствору приливают по каплям 0,1 н. раствор брома в ледяной уксусной кислоте до слабо-желтого окрашивания, а затем еще 0,5—1 мл реактива с таким расчетом, чтобы расход составил целое число милли­литров (для удобства расчетов). Прибавляют 10 мл раствора KI и че­рез 5—10 мин титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором Na2S203 в присутствии нескольких капель раствора крахмала, периодически встря­хивая колбу. Содержание винилацетата х (в %) рассчитывают по фор­муле

_ (AKi — 6ЛГ2) 0,0043-100-100 X — ■ «

Gio

Где а — количество 0,1 н. раствора брома, пошедшее на титрование на­вески винилацетата, мл; b — количество 0,1 н. раствора Na2S203, пошед­шее на титрование избытка брома, мл^ К —поправка к 0,1 н. раствору брома; /С2 —поправка к 0,1 н. раствору Na2S203; 0,0043 — количество винилацетата, соответствующее "1 мл точно 0,1 н. раствора Na2S203, г; G — навеска анализируемого винилацетата, г.

Определение активности винилацетата. Активность винилацетата можно определить дилатометрическим методом, т. е. по изменению объ­ема мономера, помещенного в дилатометр, при нагревании в течение 1 ч При 72—72,5° С.

В колбу вносят 20 г винилацетата, взвешенного с точностью до 0,01 г, и добавляют 0,02 г перекиси бензоила (с точностью до 0,0002 г).

После растворения инициатора в колбу добавляют 4 мл бензола, перемешивают и 20 мл смеси заливают в дилатометр (рис. 42), который погружают в стакан с предварительно нагретой до 72—72,5° С водой; че­рез 5 мин после погружения дилатометра в воду от­мечают точно объем смеси (в мл).

Сокращение объема смеси (в. мл) в течение 1 ч при 72—72,5° С характеризует полимеризационную активность винилацетата.

Определение содержания уксусной кислоты в ви - нилацетате. В коническую колбу с притертой проб­кой наливают около 50 мл нейтрального этилового спирта, затем вносят навеску 9—10 г винилацетата, взятую с точностью до 0,01 г, взбалтывают и быстро титруют 0,1 н. едким натром в присутствии фенол­фталеина.

Содержание уксусной кислоты Xt (в %) рассчи­тывают по формуле

_Ak0,006-100 JCi----------------- ,

S

Где а — количество 0,1 н. едкого натра, израсходован­ное на титрование, мл; K — коэффициент нормально­сти 0,1 н. едкого натра; G — навеска винилацетата, г; 0,006— количество уксусной кислоты, соответствую­щее 1 мл 0,1 н. едкого натра, г.

Качественное определение ацетальдегида в винил - ацетате. Сначала готовят реактив: в 1 л 95°/о-'ного этилового спирта растворяют 5 г солянокислого гид - роксиламина, затем прибавляют 5 мл 0,02%-ного раствора метилового оранжевого. Цвет реактива доводят до оранжевого, добавляя по каплям раствор соляной кислоты. Реактив может храниться длительное время.

В пробирку помещают 5 мл реактива и прибавляют к нему 1 мл испытуемого винилацетата. Пробирку встряхивают и через 1 мин срав­нивают окраску реактива до и после прибавления винилацетата. При отсутствии ацетальдегида изменение цвета не происходит. При содер­жании в пробе уже 0,05% альдегида появляется красное окрашивание.

Определение содержания гидрохинона в винилацетате. В пробирку наливают 3—4 мл винилацетата, добавляют 1 мл 0,5 н. едкого натра и Хорошо встряхивают. Водный слой раствора щелочи должен оставаться Бесцветным. В присутствии гидрохинона раствор щелочи окрашивается в желтый цвет, причем интенсивность окраски зависит от содержания 134
Гидрохинона в винилацетате. Слабо-желтая окраска заметна уже в при­Сутствии 0,0005% гидрохинона.

Определение содержания резината меди в винилацетате. В совер­шенно чистую и сухую фарфоровую чашку, взвешенную на аналитиче­ских весах, помещают 20 мл анализируемого винилацетата и выпари­вают на песчаной бане. Когда вся жидкость выпарится, остаток озоляют В муфельной печи до постоянного веса. Золу растворяют в 2 мл концент­рированной азотной кислоты и 3 мл концентрированной соляной кисло­ты и осторожно нагревают до полного прекращения выделения паров Окиси азота, затем прибавляют несколько капель концентрированной серной кислоты и выпаривают до появления паров серного ангидрида.

После охлаждения остаток в чашке разбавляют 10 мл дистиллиро­ванной воды и нейтрализуют избытком водного раствора аммиака. Оса­док гидроокиси железа отфильтровывают и фильтрат разбавляют ди­стиллированной водой до объема 100 мл в трубке для колометрических определении.

Окраску раствора сравнивают с эталонами, содержащими известные количества меди в эталонных трубках. Эталоны готовят растворением 1,964 г кристаллической сернокислой меди в 1000 мл дистиллированной воды: 1 мл такого раствора содержит 0,50 мг меди.

Количество металлической меди х (в %) рассчитывают по формуле

100-0,0005-100

Где 0,0005 — количество металлической меди, содержащееся в 1 мл рас­твора, г; р — плотность винилацетата.

Содержание резината меди х% (в %) равно х2=10х.