В работе [27] исследована связь между степенью поликонден­сации д вязкостью фенольных смол и прочностью склеивания клеями на их основе. Был исследован отверждающийся на холоду клей марки P-600L фирмы «Dynamit Nobel», который наносили в количестве 125 г/м2 и отверждали под давлением 6 кгс/см2 в течение 24 ч. Влажность склеиваемой древесины составляла 10%. Увеличение степени поликонденсации влияет на технологические свойства смол и характеризуется значительным увеличением вязкости. С увеличением размера молекул способность клея диф­фундировать, в древесину снижается. Часть смолы с более низкой молекулярной массой диффундирует в порь! древесины, вследствие чего на поверхности древесины увеличивается содержание высоко­молекулярных фракций смолы. Этим объясняется снижение проч­ности склеивания.

На рис. 4.4 показано, как влияет содержание отвердителя на pH клеевого раствора и прочность склеивания бука и сосны. При увеличении количества отвердителя до 16,6% (масс.) (pH = = 2,8) прочность склеивания возрастает почти пропорциональнр содержанию отвердителя. При превышении этой концентрации наблюдается резкое снижение прочности.

Резолы в смеси с наполнителями (такими, как кизельгур) образуют при отверждении ароматическими сульфокислотами [28] и концентрированной фосфорной кислотой замазки, стойкие к кис­лотам.

Добавление при поликонденсации фенолятов щелочных или щелочноземельных металлов [29] приводит к образованию смол,
обогащенных метилольными группами, которые применяют в ка­честве быстроотверждающихся клеев для склеивания фанеры [30]. Введение в эти клеи древесной муки и А1203 способствует сни­жению температуры отверждения со 140 до 100 ®С [31].

Исключительно хорошими свойствами обладают отвержда­ющиеся на холоду смолы на основе смеси ксиленолов, содержащей более 50% 3,5- и 5—25% 2,4- и (или) 2,6-изомеров [32]. Клеи на

Рис. 4.4. Влияние содержания отвер - дителя на прочность склеивания бука (7) и сосны (2) и на pH клее­вого раствора (3).

Основе этих смол в сочетании с соответствующими наполнителями стойки к окислителям, щелочам и кислотам. Ниже приведена рецептура такой смолы:

800 масс. ч. смеси, состоящей из 55% 3,5-ксиленола и 20% 2,4-ксиленола, конденсируют с 880 масс. ч. формальдегида в присутствии 195 масс. ч. N8011 (35%-ный раствор) в течение 24 ч при 30 °С с последующей нейтрализацией соляной кислотой до pH = 3,5 при 40 °С и отмывкой кислоты через 30 мин. 90 масс. ч. полученной ксиленольной смолы смешивают с 10 масс. ч. хлор­бензола, 10 масс. ч. этиленхлоргидрина, наполнителем (кварцевая мука и 20% ПВХ) и отвердителем (например, п-толуолсульфокислота) до образо­вания тестообразной массы. После кипячения в течение 8 ч в 15%-ном растворе КаОН, 15%-ном растворе НК03 или в смеси этилового спирта с ацетоном потери массы составляют менее 5%.

В качестве отвердителей отверждающихся на холоду клеев применяют сильные кислоты (в основном тг-толуолсульфокислоту). Вследствие неполной нейтрализации кислот их остатки могут диффундировать в древесину и вызывать при неблагоприятных условиях разрушение древесных волокон. Диффузию кислот можно обнаружить универсальным индикатором по изменению окраски [33].