ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ КОНДЕНСАТОРЫ
Конденсатор – это устройство, накапливающее электрическую энергию. ХИТ – это тоже устройство, накапливающее электрическую энергию. В чем различие между ними? Конденсатор характеризуется определенной постоянной емкостью:
,
Измеряемой в Фарадах, 1 Ф = Кл/В. Запишем эту основную формулу по другому:
Т. е. чем больше емкость, тем больше накапливаемый заряд при одном и том же напряжении. Если мы будем вести заряд и разряд постоянным током I, то получаем
Следовательно
Напряжение на конденсаторе будет линейно меняться во времени с тангенсом угла наклона, равным I/C. Чередуя заряд – разряд, получим пилообразное изменение напряжения, как на этом рисунке.
То есть форма разрядной и зарядной кривых конденсатора отличается от ХИТ (аккумулятора). Это определено принципиальной причиной. Заряд и разряд аккумулятора обусловлен электрохимической реакцией, которая протекает при приблизительно постоянном напряжении (при приблизительно постоянном потенциале). Заряд же и разряд конденсатора обусловлены накоплением электростатической энергии в соответствии с формулами, приведенными выше. По этой же причине скорость заряда и разряда конденсатора может на многие порядки превышать соответствующие скорости для аккумулятора, которые резко ограничены скоростью химических и фазовых превращений электродных веществ.
Максимальная энергия, накапливаемая конденсатором, вычисляется по формуле:
Рассмотрим Виды электрохимических конденсаторов.
Электролитические конденсаторы
Известны несколько десятков лет. Изготавливаются анодированием алюминиевой, танталовой, ниобиевой или титановой фольги, в результате чего она покрывается тонким диэлектрическим слоем оксида. Вторая обкладка конденсатора – электролит. Электролитические конденсаторы только по способу изготовления связаны с электрохимией.
Al │ Al2O3 (0.1 – 0.3 мкм) │ электролит
Также Ta2O5, Nb2O5, TiO2
Напряжение пробоя оксида ~ 107 В/см. Рабочее напряжение конденсатора может быть до ~ 103 Вольт.
Двойнослойные конденсаторы (ДСК).
Первый патент получен в 1957 года. Это уже настоящие электрохимические конденсаторы. Основаны на использовании емкости двойного электрического слоя (ДЭС), существующего на границе электрод | электролит. Емкость ДЭС в водных растворах составляет ~20 мкФ/см2 = 0.02 Ф/см2.
В ДСК два пористых поляризуемых электрода находятся в инертном электролите. Материал электродов – обычно различные виды углерода: активированный уголь, углеродная ткань, стеклоуглерод, углеродный аэрогель, графит и д. р. Электролит – водные растворы простых устойчивых ионогенных соединений, таких как NaCl, KOH, H2SO4, NaF и др. При типичной площади поверхности активированного угля 1000 – 3000 м2/г, получаем емкость 20 – 60 Ф/г. По сравнению с обычными конденсаторами – это гигантские величины. Циклируемость 105 – 106 циклов. Напряжение – низкое, обычно ±1 В. С органическими электролитами (например, растворитель ПК) получается больше, например ±2.5 В. Габариты ДСК самые разные, вес от 1 грамма до десятков килограмм.
Псевдоконденсаторы (ПсК) или суперконденсаторы на основе псевдоемкости
Эти варианты уже ближе к перезаряжаемым ХИТ. Содержат два твердых электрода, которые могут быть одинаковыми. Заряд накапливается в них за счет фарадеевского процесса достаточно обратимой редокс-реакции, плюс добавляется емкость ДЭС. Поэтому емкость получается значительно больше, чем у ДСК.
Например, используется внедрение (и обратная экстракция) ионов водорода в гидроксид рутения HRuO2
(+) HRuO2 ↔ H1-xRuO2 + XH+ + XE
(–) HRuO2 + XH+ + XE ↔ H1+xRuO2
Суммарная реакция: HRuO2 ↔ H1-хRuO2 + H1+хRuO2
Гибридные конденсаторы (ГК)
Представляют собой переходный вариант между аккумулятором и конденсатором. В ГК один электрод взят от ХИТ, а другой – от конденсатора. Например:
NiOOH│KOH│C
Причины разработки электрохимических конденсаторов.
Зачем нужны ДСК и другие электрохимические конденсаторы? Основная причина их разработки – необходимость иметь энергетические устройства С СУЩЕСТВЕННО БОЛЕЕ ВЫСОКОЙ ЦИКЛИРУЕМОСТЬЮ И УДЕЛЬНОЙ МОЩНОСТЬЮ по сравнению с аккумуляторами.
ДСК и другие электрохимические конденсаторы заполнили пустую до того нишу между конденсаторами и аккумуляторами. Сейчас типично, что суперконденсатор подключают параллельно аккумулятору, и он берет на себя пиковые нагрузки, например, при запуске двигателя внутреннего сгорания. Это существенно удлиняет срок службы стартерного аккумулятора. Особенно велико преимущество ДСК при низкой температуре –20 … –50°С. Это обусловлено малой чувствительностью электростатического заряда к температуре.
В таблице сравниваются типичные характеристики конденсаторов и аккумуляторов.
Сравнение диэлектрических (бумажных) конденсаторов, двойнослойных конденсаторов (ДСК) и аккумуляторов
Параметр |
Конденсатор |
ДСК |
Аккумулятор |
Время разряда |
10-6 – 10-3 сек |
1 – 30 сек |
0.2 – 6 час |
Время заряда |
10-6 – 10-3 сек |
1 – 30 сек |
0.2 – 6 час |
Удельная энергия, Вт·ч/кг |
<0.1 |
1 - 10 |
20 - 170 |
Удельная мощность, Вт/кг |
>10000 |
1000 - 3000 |
100 - 500 |
Отдача по энергии |
~100% |
95 – 98% |
60 – 90% |
Ресурс (циклы) |
∞ |
>5·105 |
300 - 2000 |