Стеновой материал на основе сухих асбестоцементных отходов
Количество отходов при производстве асбестоцементных изделий составляет от 2,5 до 4 % массы сырья. На одном только Воскресенском комбинате «Красный строитель» около 10 тыс. т боя, брака, обрезков ежегодно вывозится в отвалы. В то же время известно, что асбестоцементный камень имеет высокую прочность и низкую теплопроводность, поэтому перспективно использование асбестоцементных отходов (АЦО) в качестве сырья для стеновых материалов [1].
В связи с распространением мнения о возможности тяжелых легочных заболеваний (мезотелиома плевры, рак легких) у людей, работающих с асбестом, бытует отрицательное отношение к применению асбеста в промышленности и строительстве и стремление заменить его равноценным безвредным материалом.
Однако после проведенных глубоких исследований в 1989 г. Аген- ство по охране окружающей среды США (ЕРА) отменило свои предложения о необходимости полного запрета асбеста. Институт США по вопросам асбеста, Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) и Международная организация труда (МОТ) также считают, что асбест не опасен для здоровья, если загрязнение не превышает научно обоснованные нормы. Наименее вредным видом асбеста является хризотиловый, применяемый в нашей стране.
24 © А. А. Багаутдинов, Г. И. Горнаков, |
МОТ в 1986 г. приняла конвенцию, в которой отмечается, что при условии солюдения ПДК асбестовых волокон в воздухе гарантируются безопасные условия труда. Заболевания, зафиксированные ранее, были связаны с тяжелыми условиями труда на асбестоцементных предприятиях в послевоенные годы, когда концентрации пыли превышали современные ПДК в сотни раз. В письме Минздрава СССР (1987 г.) «О применении асбестосодержащих материалов» указывается, что асбестосодержащие материалы для населения не представляют опасности, если при применении в жилых, лечебно-профилактических, детских и общественных зданиях они с внутренней стороны изолированы покрытиями, выдерживающими действие дезраство - ров. В ГОСТ 121005—88 асбестоцемент отнесен к 4-му классу опасности (как и цемент) и не считается канцерогенным материалом. ПоэтоМу Применение АЦО для изготовления стеновых изделий, отделываемых изнутри, допустимо для всех видов зданий.
Сухие АЦО представляют собой бой, брак, обрезки и стружку асбестоцементных изделий и асбестоцементную пыль (АП) — тонкодисперсный порошок, получаемый при резке и шлифовке асбестоцементных изделий, улавливаемый в циклонах и рукавных фильтрах.
Анализ литературных источников и патентной информации свидетельствует о том, что большинство предложений по утилизации асбестоцементных отходов связано с получением материалов и изделий, в которых отходы выступают либо в качестве заполнителя в композициях с портландцементом, гипсом, жидким стеклом, полимерами или другими вяжущими материалами, либо в качестве самостоятельного вяжущего, для восстановления реакционной способности которого применяются энерго - и трудоемкие термообработка и помол.
Матералы и изделия, полученные без применения вяжущих, имеют высокую пористость и низкую морозостойкость, вследствие чего не могут применяться в наружных конструкциях зданий. К тому же прочность материалов составляет всего
6— 9 МПа, и даже при малой толщине изделий (облицовочная плитка) требуется весьма значительное давление прессования (30—50 МПа), что приводит к удлинению технологического цикла и повышает износ технологического оборудования.
Исследования, проведенные нами, позволили разработать технологию получения прочного и морозостойкого материала на основе сухих АЦО без дополнительного введения вяжущих веществ, без обжига и помола. В качестве заполнителя были использованы дробленые АЦО с размером частиц до 10 мм, а в качестве вяжущего — пыль, получаемая при резке, и шлифовке асбестоцементных изделий, и мелкозернистая высокоосновная
(СаО+М$*0 = 32—37 %, Мс - 0,96) золошлаковая смесь (ЗШС) из циклонов, полученная в вагранках при производстве минеральной ваты. Основные свойства АП приведены ниже.
Удельная
Поверхность, м2/кг....................... 640—680
Остаток на сите 008, % ... 36—39
Нормальная густота, % ... 75—8С
Сроки схватывания, ч-мин
Начало........................................... 3-30
Конец 21-ОС
Активность по
ГОСТ 310.3—76, МПа...................... 6,3—6,5
Прочность при изгибе, МПа. 2,5—2,7
Активность АП, определенная стандартным способом, невелика, несмотря на наличие значительного клинкерного фонда (как показал
Количественный рентгеновский анализ, не гидратировано около 50 % одного из наиболее активных минералов — алита). Одна из причин этого — высокая удельная поверхность АП и, как следствие, значительная водопотребность.
Необходимо отметить, что заполнитель из сухих АДО, так же как и АП, содержит негидратированные клинкерные минералы и Са(ОН)2, что также способствует повышению прочности материала.
Для получения прочного и морозостойкого материала на основе сухих АЦО применяли особо жесткие смеси. Это было вызвано высокой водопотребностью смесей и наличием волокон асбеста, препятствующих сближению частиц. Об удобоукладываемости таких смесей можно судить по коэффициенту выхода при одинаковых условиях уплотнения. Установлено, что качественное уплотнение смесей на основе сухих АЦО можно получить при статическом двустороннем прессовании при давлении 20 МПа и выдержке при этом давлении в течение 30 с. Об этом свидетельствуют графики зависимости коэффициентов выхода бетонной смеси, а также показателя среднего размера открытых капиллярных пор от давления прессования, из которых следует наиболее интенсивное изменение указанных показателей при росте давления прессования от 0 до 20 МПа и относительная стабилизация в области 20—40 МПа.
В качестве ТВО применяли пропаривание при температуре 90— 95 °С по режиму 3 + 10 + 2 ч. Предварительную выдержку перед ТВО можно не делать без заметного ущерба для качества изделий, так как после прессования сырец имеет достаточную прочность при растяжении (около 0,5 МПа), превышающую напряжения, возникающие в бетоне при пропаривании за счет избыточного давления воды и пара внутри него.
Оптимальные составы [2] были определены с использованием математического планирования эксперимента. Некоторые важнейшие свойства материала на основе сухих АЦО приведены в таблице.
Заключение о качестве материала и области его применения можно сделать только после изучения его физико-технических свойств и показателей долговечности. С этой целью исследовали качественный состав и структуру асбестоцементошлакозольного камня после пропаривания и хранения во влажных условиях до достижения возраста 28 сут. Структуру синтезированных новообразований изучали с использованием комплекса методов — рентгенофазного, дифференциально-термического, спектрального и электронно-микроскопического анализов.
Общим недостатком всех составов является повышенное водопо- глощение и сорбционная влажность, что ухудшает теплотехнические свойства и морозостойкость конструкций. Для их устранения была применена модификация материала кремнийорганическим полимером 136-41 (ГКЖ-94). Выяснилось, что в силу ряда причин более эффективной, по сравнению с объемной, является поверхностная гидрофобизация (оптимальная концентрация эмульсии — 15—20 %). При этом сорбционная влажность, поверхностное и объемное водопог - лощение становятся весьма малыми. Такое покрытие выдерживает длительное воздействие влаги, что обусловливает значительное повышение морозостойкости материала.
Дилатометрические исследования показали, что приведенное относительное удлинение Е I, являющееся показателем долговечности, при замораживании материала на основе сухих АЦО, поверхность которого модифицирована 20 % - ным полимером 136-41, близко к нулю. Испытания на морозное разрушение подтвердили высокую эффективность поверхностной гидрофобизацин (морозостойкость повысилась в 2—4 раза).
Рентгенофазовый и дифференциально-термический анализы показали по сравнению с исходными отходами снижение концентрации гидроксида кальция, повышение степени гидратации минералов цементного клинкера, гидратацию ге- ленита, увеличение количества низкоосновных гидросиликатов кальция - С8Н(В).
В сканирующий электронный микроскоп видна однородная масса, где зольные частицы сильно переработаны и покрыты гидратными новообразованиями. В порах заметны крупные игольчатые кристаллы этгрингита, а в трещинах — асбестовые волокна, сросшиеся с цементным камнем. На сколе поверхности, покрытой 20 %-ной эмульсией полимера 136-41 заметна тонкая пленка (15—25 мкм), характеризующаяся хорошей адгезией.
При помощи численного спектрального анализа микрошлифа разработанного материала на установке «САМЕВАХ» было выявлено следующее. Частицы ЗШС различного минерального состава имеют гелевидные гидратные окаймления. В составе этих частиц обнаружены геленит — (2СаО-АЬОз-5Ю2), окерманит (2Ca0•Mg0•2Si02), оксид кремния БЮг (в стекловидном состоянии), а также минералы, характерные для клинкера. Большая часть последних представлена ортосиликатом кальция 2Са0 8Юг (бе - литом), обычно окаймленным светлым промежуточным веществом, состав которого близок к С4А1'. Встречаются также агрегаты белита, алита и С4АР. В реакционных гелевидных окаймлениях химический состав близок к составу самих зерен, но с большим содержанием кислорода, что свидетельствует о наличии гидратной воды. У крупных зольных стекловидных частиц минеральный состав реакционных окаймлений представлен гидрогранатами ЗСаО-А120з-0,58Ю2'5Н20 и субмикрокристаллическими гидросиликатами кальция группы С8Н(В) - СаО^Юг-пНгО. У частиц с мозаичной структурой и с иглообразными минералами составы окаймлений аналогичны и также представлены в основном С8Н(В) и гидрогранатами типа СзАБШ. Большинство новообразований нерастворимы в воде, устойчивы к атмосферным воздействиям и поэтому обеспечивают высокую прочность и долговечность материала.
Испытания материала после четырех лет выдержки образцов в натурных условиях Ульяновска показали увеличение прочности на 10—20 % и снижение пористости на 2—5 %, что свидетельствует об устойчивости новообразований.
Таким образом, разработана эффективная технология производства стеновых камней и кирпичей на основе сухих АЦО, включающая следующие операции:
— дробление сухих АЦО, рассев на фракции 5—10 и 0—5 мм и возврат крупных частиц на повторное дробление;
— приготовление сырьевой композиции перемешиванием предварительно дозированных щебня и песка из сухих АЦО, ЗШЛ, АП и воды;
— формование в пресс-формах с выдержкой при максимальном давлении 20 МПа в течение 30 с;
— тепловлажностная обработка в пропарочных камерах по режиму
3+ 10 + 2 ч. при 90-95 °С.
1. Багаутдинов А. А., Нейман С. М Утилизация асбестоцементных отходов в производстве строительных материалов //Строит, матер. 1993. № 4.
2. Багаутдинов А. А., Горчаков Г. И., Колесников Б. И. Сырьевая смесь для изготовления строительных изделий: Патент РФ № 2008294 // Официальный бюллетень изобретений. М.: ВНИ - ИПИ. 1994. № 4. С. 81
SHAPE \* MERGEFORMAT
В. Я. ТОЛКАЧЕВ, канд. техн. наук, Г. И. БЕРДОВ, д-р техн. наук,
Н. П. ТОЛКАЧЕВА, канд. техн. наук (Кирпичный завод АО “КрАЗ”, Красноярск)