Среди активных групп лигнина тщательно и многократно пытались доказать наличие этиленовых связей. Наиболее общеизвестен метод опре­деления двойных связей бромированием. Было установлено, что бромиро - вание лигнина в условиях, по возможности устраняющих окисление, приводит не к присоединению брома, а к замещению водорода в аромати­ческих кольцах с выделением эквивалентного количества НВг

RH + Br2 —> RBr+HBr

Однако некоторые исследователи указывали, что при бромировании в среде четыреххлористого углерода наблюдалось и присоединение брома. Этим путем удалось определить одну двойную связь на 20 атомов углерода.

По мнению Кюршнера [в0], отрицательные результаты ряда исследова­ний зависят от качества исходных материалов и от неудовлетворитель­ности применяемых методов присоединения галогенов. Кюршнер с сотруд­никами I60, 61] разработал метод количественного определения лигнинов в различных растительных материалах при помощи присоединения брома под вакуумом. Наблюдавшееся в проведенных опытах присоединение брома к древесине ели, не сопровождаемое реакциями замещения, указывает, по мнению этих авторов, на присутствие в природном лигнине алифати­ческих двойных связей.

Для определения в лигнине этиленовых связей Фрейденбергом [50, СТр_ 294] была применена и другая реакция — действие тетраацетата Свинца

СН СН—ОСОСНд

II + РЬ(ОСОСН3)4 I + РЬ(ОСОСН3)2

СН СН—ОСОСНд

I I

Этим способом удалось обнаружить в медноаммиачном лигнине одну двойную связь примерно на восемь элементарных звеньев.