Глицериновые эфиры целлюлозы
Эти эфиры, многократно упоминавшиеся в патентах, были исследованы Шорыгиным и Рымашевс^оц [62]. Они поучаются при действии а-моно - хлоргидрина глицерина или глицидмого спирта СН2—СН • СН2ОН на щелочную целлюлозу | ^ |
СвН904(0Н) + С1СН2СНОН'СН2ОН 4 NaOH —» - н» СвН904(0СН2СН0Н-СН20Н) + NaCl - f Н20
Применяя небольшое количество алкилируюшего агента, получают волокнистые продукты с малой степенью замещения, содержащие один остаток глицерина на несколько остатков глюкозы. При больших количествах монохлоргидрина получались эфиры, содержавшие до 9 остатков глицерина; очевидно, этерификация происходила в этом случае не только ОН-групп целлюлозы, но и по конечным СН2ОН-группам боковых цепей. Глицериновые эфиры, полученные с монохлоргидрином, тщательно очищенным многократной дробной перегонкой в вакууме, оказывались вполне растворимыми в воде, а при низкой степени этерификации — в щелочах. Присутствие Дихлоргидрина СН2С1 • СНОН • СН2С1 в моно - тлоргидрине понижает набухание и растворимость глицериновых эфиров, так как дихлоргидрин образует при реакции поперечные мостики между соседними цепями целлюлозы (реагирует одновременно с гидроксилами двух цепей) и превращает линейные молекулы целлюлозы в трехмерные. Введение совсем небольших количеств (~1 %) дихлоргидрина в чистый
.монохлоргидрин приводит к получению, совершенно нерастворимого и ненабухающего эфира. Данилов и Дынкин показали [64], что при этерификации щелочной целлюлозы глицидным спиртом, реагирующим с расщеплением кислородного мостика, нерастворимые глицериновые эфиры не образуются.