Эфиры целлюлозы и ароматических кислот Фтал« вые эфиры
Фталевые эфиры целлюлозы могут быть получены действием на цел - июлозу ангидрида или хлорангидюида фталевой кислоты в среде пиридина или другого органического основания, например хинолина.
Реакция целлюлозы с этими веществами протекает с большим трудом. Так, например, Леви [81] пытался получить фталилцеллюлозу действием фталевого ангидрида при 70° на особым образом приготовленную гидроцеллюлозу и не достиг в этом успеха. Были получены лишь очень мало - замещенные эфиры, содержащие в среднем около 1 фталатной группы на 8 групп СвН10О5. Продукт совершенно не растворялся в обьшных органических растворителях и лишь немного переходил в раствор реактива Швейцера. Технически этот продукт не имел ценности.
В последующиеТюды эти производные целлюлозы были детально изучены в работах Н. И. НикитинаЪ сотрудников [82]. Было показано, что на скорость фталирования существенное влияние оказывает предварительная подготовка целлюлозы.
Авторы применили для этой цели набухание в щелочи (мерсеризацию), набухание в воде, слабую этерификацию и другие методы, позволяющие развить внутреннюю активную поверхность целлюлозы. Было обращено внимание на способ сушки целлюлозы после предварительной обработки, который',' как оказалось, имел важное значение для сохранения развитой поверхности целлюлозы к моменту этерификации.
Если обезвоживание производилось путем многократного замачивания в спирте, эфире или пиридине, то этерификация протекала значительно легче по сравнению с этерификацией исходной целлюлозы.
Этот процесс получил впоследствии название инклюдирования целлюлозы.
Используя эти принципы Н. И. Никитин и Кирчемкин [92] получили при этерификации фталевым ангидридом инклюдированной целлюлозы продукты, имеющие степень замещения около 2.
При этерификации целлюлозы фталевым ангидридом или монохлор - ангидридом фталевой кислоты получаются кислые эфиры, имеющие свободные карбоксильные группы.
Фталаты целлюлозы растворимы в пиридине, водном ацетоне, спирто - эфире и других органических жидкостях, особенно с добавками воды. Они растворимы также в 0.1./V NaOH. В растворе щелочи эфир претерпевает медленное омыление.
В противоположность эфирам, полученным с ангидридом или моно - хлорангидридом фталевой кислоты, продукты, полученные в результате этерификации целлюлозы дихлорангидридом фталевой кислоты, являются нерастворимыми.
Это указывает на то, что здесь происходит образование мостичных связей. Образование трехмерных нерастворимых молекул при этерификации хлористым фталилом объясняет в известной степени трудность фта - лирования и сравнительно небольшую степень замещения получаемых эфиров.