Образование щелочной целлюлозы в вискозном процессе
Получение щелочной целлюлозы является одной из основных стадий вискозного процесса. В результате реакции образуется щелочная целлюлоза I; процесс сопровождается набуханием целлюлозы, абсорбцией целлюлозой щелочи и удалением гемицеллюлоз и других примесей. Вследствие разрушения части водородных связей процесс мерсеризации приводит к повышению реакционной способности целлюлозы.
Основными параметрами процесса являются концентрация едкого натра, время и температура процесса.
Опытами Хейзера установлена область концентрации едкого натра, яри которой образуется щелочная целлюлоза, дающая растворимый в едком натре ксантогенат. В области 14—21%-го едкого натра щелочная целлюлоза I является устойчивой. Рентгенограмма щелочной целлюлозы I наиболее отчетлива при мерсеризации 18%-м раствором едкого натра. По данным Филиппа [®], решающим фактором является количество NaOH, связанного с целлюлозой в виде химического соединения щелочной целлюлозы I (C6Hl0O6: NaOH = l: 1). На рис. 111 показано влияние концентрации щелочи при мерсеризации на фильтруемость вискозы истепень этерификации ксантогената (По данным Митчелла I7]). Фильтруемость характеризует чистоту вискозного раствора и степень дисперсности ксантогената. По данным Гесса I7], скорость ксантогенирования (при постоянной степени отжима щелочной целлюлозы) максимальна в интервале концентраций едкого натра при мерсеризации порядка 12—19%. Концентрация NaOH при мерсеризации оказывает влияние на состав и скорость созревания щелочной целлюлозы. Чем выше концентрация NaOH, тем скорее протекает процесс созревания щелочной целлюлозы.
Время мерсеризации должно быть достаточным для протекания основных вышеперечисленных процессов, а также выравнивания температуры и концентрации щелочи между листами целлюлозы. По данным Р. С. Нейман и сотрудников, продолжительность смачивания щелочью листов целлюлозы разных партий может отличаться в 4—5 раз [8]. При непрерывном методе получения щелочной целлюлозы время мерсеризации составляет приблизительно 15 мин.
В производстве процесс мерсеризации проводят обычно при 17—25°. Температура влияет главным образом на набухание, отжим и образование различных модификаций целлюлозы. Набухание целлюлозы уменьшается •с увеличением температуры (рис. 112), по данным Трейбера [8]. Более
высокие температуры мерсеризации дают меньшие потери гемицеллюлоа, более высокий выход щелочной целлюлозы, увеличивают скорости окислительного распада целлюлозы в щелочной среде, следовательно, уменьшается длина цепей макромолекул целлюлозы и вязкость вискозных растворов. Понижение температуры мерсеризации приводит к увеличению
I
Рис. 111. Влияние концентрации ед- Рис. 112. Зависимость между Кого натра в мерсеризационной линейным набуханием, концен- Щелочи на фильтруемость вискозы Fw трацией едкого натра в мерсе- И содержание ксантогенатной серы ризационной щелочи и темпе - в %; ратурой. |
А: 1 — содержание серы, 2 — фильтруе- В— концентрация в %; I—линейность: В — концентрация NaOH в %. ное набухание.
Набухания и к повышению реакционной способности целлюлозной массы. Понижение температуры мерсеризации до 0+2° способствует наиболее полному удалению гемицеллюлоз. Внедрение более коротких цепей геми - целлюлоз в структуру волокна снижает его прочность. Детальные исследования Дорра показали, что наличие (З-целлюлозы, особенно в количествах около 8%, значительно снижает прочность вискозного волокна I10].