КИНЕТИЧЕСКАЯ КОНЦЕПЦИЯ РАЗРУШЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ
Наряду с подходом, использующим механику разрушения, интенсивно развивается теория прочности на основе кинетических представлений [5; 9; 22; 61; 11.10]. Отличительной особенностью кинетического подхода является учет термофлуктуационного характера разрыва и восстановления напряженных химических связей. Напряжение увеличивает вероятность разрыва связей и. уменьшает вероятность их восстановления.
В кинетическом подходе главным являются представления о термофлуктуационной природе разрушения полимеров. Обычно материал нагружен ниже предела прочности. В этих случаях напряжения слишком малы для прямого разрыва химических связей, но достаточно существенны для увеличения вероятности разрыва связей из-за тепловых флуктуаций. Эти разрывы связей локализованы в основном в местах концентраций напряжений разного происхождения, но главным образом в микрообластях, прилегающих к вершинам микротрещин. Таким образом, термофлуктуационный механизм разрушения состоит в совместном действии на связи тепловых колебаний и напряжений. Между тем даже для одного класса твердых тел — полимеров'—имеются разновидности термо - флуктуационных механизмов (см. табл. 11.2).
Термофлуктуационный механизм является наиболее общим механизмом разрушения твердых тел, так как связан с фундаментальным явлением природы — тепловым движением. В наиболее чистом виде он реализуется при хрупком разрушении, а при других видах разрушения ему сопутствуют релаксационные процессы, которые по мере увеличения температуры играют все большую роль. При хрупком разрушении (ниже температуры хрупкости Тхр) очагами разрушения обычно являются микротрещины, причем долговечность определяется ростом наиболее опасной микротрещины, которая в своем развитии переходит в магистральную трещину, приводящую к разрыву образца. Разрыв напряженных химических связей происходит под действием флуктуаций, возникающих при неупругом рассеянии фононов относительно высокой энергии. Растягивающее напряжение увеличивает вероятность разрыва связей.
Количественным выражением кинетической концепции является закон долговечности Журкова
%=t0exp U0 — ya/(kT)], (11.8)
где тд — долговечность при заданном напряжении растяжения а; Тс—постоянная, примерно равная 10~13—10~14 с для классических твердых тел и 10~13 с для твердых полимеров; С/0 — энергия активации процесса разрушения; у— структурно-чувствительный коэффициент Журкова; k — постоянная Больцмана; Т — температура.
Этот закон подтвержден на всех классах твердых тел и в координатах 1£Тд, а в широком интервале долговечностей от 10~3 до 107 с выражается практически линейной зависимостью (участок АВ на рис. 11.5).