НЕКОТОРЫЕ ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ФЕРМЕНТАЦИЮ
Пт----------- 1------- 1------- 1------- г- Масляная тщета |
Метан - |
40 0 -40 -80 - то AG' при рП'%0, 25°С(кДж) |
Химический состав субстрата. Степень усваиваемости микроорганизмами целлюлозы и других компонент оболочек растительных клеток
Рис. 3. Влияние парциального давления водорода на высвобождаемую энергию при расщеплении этанола, пропионовой и масляной кислот [уравнения (4), (7) и (9) соответственно] на Н2 и С02 [28].
Расчеты проводились с помошью уравнения ДС = ДС" + 1,36 log [(продукт/реагент)] при условии, что концентрация этанола, уксусной, пропионовой и масляной кислот равнялась 1 мкмоль, концентрация бикарбоната 50 мкмоль н парциальное давление метана 0,5 атм.
Обратно пропорциональна количеству неусваиваемых компонентов, таких, как лигнин и кремний, ассоциированных с полисахаридами. Для оценки степени усваиваемости микроорганизмами органических веществ и производства метана из отходов животноводства и других органических субстратов могут быть использованы уравнения, подобные полученным для оценки переваривания кормовых растений жвачными животными [60, 61]. Биорасщепление органического субстрата может быть повышено путем его термохимической обработки, в результате которой из полисахаридов удаляется лигнин. При этом субстрат становится более доступным для микробов; часть лигнина превращается в растворимое анаэробно биорасщепляемое вещество [62].
Степень разрушения органического вещества прямо пропорциональна производству метана, и наоборот. Авторы работ [63] вывели следующее уравнение для прогнозирования количества производимого метана на основе химического состава отходов:
C„HaOfc + (п - 1/4а - 1/2Ь)Н20 ^ (1/2и - 1/8а + 1/4І>)С02 + + (/2п + 1 /8а - 1/4Ь)СН4. (10)
Время удержания. Эффективность образования метана при ферментации определяется либо как степень разрушения органического вещества, измеряемая в процентах разрушенных летучих веществ, либо как скорость образования метана. Выбор метода расчета зависит от характера подготовки отходов и их назначения. Время удержания системы характеризует объем поступающей в реактор и выходящей из него жидкости в течение суток. Так, если в 10-литровый реактор подается 2 л/сут, то время удержания будет равно 5 сут. При полностью перемешиваемом процессе время удержания обратно пропорционально скорости роста микроорганизмов при условии, что оно достаточно продолжительно, чтобы обеспечить сохранение микробной популяции. Если время удержания меньше минимального, эффективная ферментация прекращается вследствие вымывания микробной популяции [64]. По мере увеличения времени удержания концентрация органического вещества в сырье увеличивается. Уменьшение органического вещества может привести к сокращению количества метана, производимого на 1 л объема реактора.
В ходе исследования влияния времени удержания на ферментацию ила при 35°С [65] был обнаружен быстрый рост протеина и ферментирующих углеводы бактерий. Субстраты расщепляются до жирных кислот даже при времени удержания менее одних суток. Однако ферментация жирных кислот не происходит до тех пор, пока время удержания не достигнет 5 сут' и более.
Ограничение скорости роста. Как было показано [57, 58], ограничение скорости роста микроорганизмов при ферментации с образованием метана часто связано с расщеплением жирных кислот, влияющих на эффективность потребления водорода метаногенами. По мнению автора работы [65], это можно объяснить тем, что при ферментации углеводов и протеина в присутствии водорода на каждый электронэквивалент ферментируемого субстрата высвобождается больше энергии, чем при ферментации уксусной кислоты и жирных кислот с длинной цепью. В результате в первом случае интенсифицируется синтез клеток на единицу ферментируемого субстрата и ускоряется воспроизводство микроорганизмов, сохраняющихся в реакторе в течение более короткого времени удержания. Во втором случае синтез клеток замедляется и уменьшается скорость их роста. Скорость роста клеток микроорганизмов зависит от состава отходов. Так, при ферментации городских органических отходов, содержащих главным образом целлюлозные вещества и небольшое количество липида или протеина, гидролиз целлюлозных материалов может ограничить общую скорость роста клеток микроорганизмов [66].
Скорость загрузки реактора. Скорость, с которой органические отходы поступают в реактор, называется скоростью загрузки реактора и может быть выражена в виде масс. % органического материала, добавляемого каждый день в реактор. Между скоростью загрузки реактора, временем удержания и процентным содержанием органического материала в сырье существует зависимость вида
Скорость загрузки реактора (%)= Органическое вещество в сырье (%)/Время удержания. (11)
Таким образом, скорость загрузки реактора при данном времени удержания может быть увеличена за счет подачи более концентрированной суспензии органического вещества или при данном процентном содержании органического вещества в отходах путем сокращения времени удержания. При более высоких скоростях загрузки производится больше метана на единицу объема реактора, но меньше на массу сырья, поскольку меньше разрушается летучих веществ. При снижении скорости загрузки реактора процент разрушения летучих веществ увеличивается, но при этом сокращается производство метана на объем реактора. При термофильной обработке отходов животноводства и скоростях загрузки реактора 2,7% достигается высокий выход метана — 4,5 л/сут на 1 л объема реактора при времени удержания порядка 3 сут [67].
Более детально вопрос о росте микроорганизмов и кинетике ферментации рассматривается в работах [64, 65].
Питательные вещества. Рост клеток микроорганизмов зависит от поступления питательных веществ, состоящих из органических субстратов с неорганическими веществами. Для роста некоторых видов бактерий необходимы витамин В, небольшое количество аминокислот или жирные кислоты, что обычно обеспечивается за счет жизнедеятельности других видов бактерий. Как правило, сырые субстраты, используемые для получения метана ферментацией, содержат достаточное количество минеральных веществ. Однако в некоторых случаях, как, например, при ферментации городских отходов [66], может возникнуть необходимость в добавлении соединений азота, фосфора, серы и железа.
Для эффективного проведения процесса необходимо поддерживать оптимальные условия, близкие к окружающей среде, поскольку даже в таких условиях ферментация проходит довольно медленно [3, 59]. рН среды должен быть равен 6,7-7,4, так как при рН ниже 6 или выше 8 процесс проходит очень ограниченно. При переработке сырья с высоким содержанием азота может возникнуть проблема, связанная с образованием токсичных веществ. Ферментация некоторых субстратов, таких, как отходы животноводства [67, 68] или плохо расщепляемые городские отходы с высоким содержанием целлюлозы [66], значительно быстрее происходит при участии термофилов. На ферментацию могут оказать влияние избыточные количества аммиака, жирных кислот, тяжелых металлов или более растворимых легких металлов [68, 70]. Концентрации и условия, при которых эти вещества становятся токсичными, определить довольно трудно, поскольку они могут модифицироваться в результате сложных взаимодействий или микробной адаптации. Задержка ферментации навоза в реакторе может быть вызвана присутствием в отходах животноводства моненсина, антибиотиков или ингибиторов метана, которые добавляются в пищу животных, и, следовательно, могут присутствовать в ферментируемых отходах животноводства.