Возможности метода РТЛ
Сравнением значений температур максимумов РТЛ и релаксационных переходов, обнаруженных другими методами (механических и диэлектрических потерь, термомеханических кривых и ЯМР), было показано, что они имеют место в областях размораживания подвижности различных кинетических единиц [9.7—9.9].
При разогреве облученных некристаллических полимеров число максимумов на кривой высвечивания обычно не превышает 2—3, а для частично-кристаллических их может быть до 4—5. Полуширина максимума свечения не зависит от размеров и веса образца, а определяется только температурным интервалом, в котором размораживается подвижность разных кинетических единиц.
- Совпадение максимумов свечения на кривой РТЛ с областями кинетических и структурных переходов в полимерах дает основание считать, что акты рекомбинации зарядов осуществляются за счет размораживания теплового движения кинетических единиц, на которых находятся электронные ловушки или центры свечения. При этом время жизни электрона в ловушке определяется временем релаксации той кинетической единицы, на которой находятся связанные электроны.
Для каждого полимера характерна вполне определенная кривая высвечивания. Даже образцы одного и того же полимера, если они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кривых высвечивания полимеров разных классов при различных скоростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания w сдвигает максимумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т “ах —А—Blgw. Здесь А и В — константы, характерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облучения; с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, причем его положение меняется при изменении соотношения компонентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представляют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении.
Все это свидетельствует о том, что РТЛ облученных полимеров в первую очередь определяется процессами молекулярного движения. В процессе изучения РТЛ полимеров, удается не только
определить температуры структурных и кинетических переходов,, но и получить сведеШ^я об их характере и об энергии активации* процессов молекулярного движения [9.10; 9.11].