Техника безопасности при полимеризации этилена, пропилена и изобутилена при низком давлении
Этилен — горючий газ, горит светящимся пламенем. С кислородом и воздухом образует взрывчатые смеси. Взрывоопасные концентрации с воздухом: нижняя концентрация — 2,5 объемн. '%; верхняя — 34,0 объемн. %.
Пропилен — горючий газ, образующий с воздухом взрывчатые смеси. Взрывоопасные концентрации лежат в пределах 2,0—11,0 объемн. %.
Особую осторожность необходимо соблюдать при обращении с катализаторами— триэтилалюминием и диэтилалюминийхлоридом. Это чрезвычайно горючие и взрывоопасные продукты, самовоспламеняющиеся на воздухе; с водой бурно реагируют, причем реакция идет со взрывом. Поэтому при хранении этих веществ должна быть обеспечена полная и надежная изоляция их от воздуха и влаги.
Концентрированные растворы триэтилалюмияия и диэтилалюминий - хлорида в углеводородах при соприкосновении с воздухом также самовоспламеняются, растворы меньших концентраций (до 20%) сильно дымят, а при повышенных температурах способны к воспламенению.
Катализаторы бурно реагируют со спиртами, с четыреххлористым углеродом реакция проходит со взрывом. Очень энергично, с большим выделением тепла проходит реакция их с кислотами.
В очень небольших количествах (несколько граммов) их можно хранить в запаянных ампулах из прочного стекла; в больших количествах они должны храниться в виде разбавленных растворов в каком - либо углеводороде (например, бензине из парафинистых нефтей прямой гонки, совершенно ire содержащем влаги и тетраэтилсвинца). Для полимеризации эти вещества применяются в виде растворов. Оба вещества токсичны, при вдыхании их паров возможно заболевание легких. Животные, находящиеся в атмосфере триэтилалюминия или диэтилалюми - нийхлорида с концентрацией паров 50 г/м3 в течение часа, гибнут от кровоизлияния в легкие.
Необходимо остерегаться попадания катализаторов на кожу, так как при этом образуются очень болезненные ожоги. Сильно действуют на кожу и их концентрированные растворы (выше 40%); менее концентрированные растворы (в пределах 5—20%) болезненных ожогов не вызывают.
2-1453 33
Применяемый для полимеризации этилен для предотвращения взрыва не должен содержать влаги и кислорода, а также примеси ацетилена. По этим же причинам бензин, используемый в процессе полимеризации как растворитель, должен быть совершенно сухим.
Применяемый в качестве сокатализатора реакции полимеризации че - тыреххлористый титан представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 136° С, дымящую на воздухе и разлагающуюся в присутствии влаги. Поэтому четыреххлористый титан не должен соприкасаться с воздухом и водой, его следует хранить в герметически закрытой таре. Для процесса полимеризации он, так же как и триэтилалюминий, применяется в виде раствора в углеводороде (например, в бензине), не содержащем влаги.
Реакционный сосуд перед полимеризацией должен быть тщательно продут азотом, очищенным от кислорода.