ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ПРИ ОМЫЛЕНИИ ЖИРОВ
Основные химические реакции, протекающие при омылении разнообразных жиров, заключаются в образовании солей жирных кислот при их взаимодействии с различными щелочами.
В мыловарении омылением называют процесс получения мыла из жиров, жирных кислот и жирозаменителей при обработке их щелочами.
Омыление нейтральных жиров. При омылении нейтральных жиров растворами едких щелочей одновременно протекают две химические реакции: расщепление (гидролиз) триглицеридов и нейтрализация (связывание) щелочью выделяющихся в результате расщепления жирных кислот.
Расщепление триглицеридов протекает ступенчато. Сначала отщепляется одна молекула жирной кислоты, потом вторая и наконец третья, при этом высвобождается глицерин. По мере отщепления жирных кислот они мгновенно нейтрализуются едкой щелочью.
Конечные реакции омыления нейтральных жиров растворами едких щелочей представлены следующими формулами:
С3Н5 (ЦСОО)3 + 3NaOH ^ 3RCOONa + CSH6 (ОН)3;
Жир Едкий Натриевое Глицерин
Натр мыло
С3Н6 (RCOO)3 4- ЗКОН ^Г 3RCOOK + СЯН6 (ОН)3.
Жир Едкое Калиевое Глицерин
Кали мыло
На омыление одной молекулы триглицерида расходуются три молекулы едкой щелочи. При этом образуются три молекулы мыла и выделяется одна молекула глицерина.
Нейтрализация жирных кислот. Нейтрализация жирных кислот растворами едких щелочей протекает по следующей химической реакции:
RCOOH + NaOH ^ RCOONa + Н20. г
Жирная Едкий Натриевое
Кислота натр мыло
На нейтрализацию одной молекулы жирной кислоты независимо от числа содержащихся в ней атомов углерода расходуется одна молекула едкого натра. При этом образуется одна молекула мыла и выделяется одна молекула воды.
Нейтрализация жирных кислот раствором едкого кали протекает аналогично.
Нейтрализация жирных кислот как натуральных, так и синтетических и нефтяных, а также канифоли углекислыми щелочами, например углекислым натрием, при температуре выше 60°С происходит по реакции
2RCOOH + Na2C03^2RC00Na + С02 1 + Н20.
Жирная Угле кис- Натриевое Углекис - кислота лый натрий мыло лый газ
Как видно, одна молекула углекислой щелочи нейтрализует две молекулы жирной кислоты. В результате реакции образуются две молекулы натриевого мыла и по одной молекуле углекислого газа и воды. Углекислый газ поднимается кверху и выводится из сферы реакции.
Аналогично протекает и реакция нейтрализации жирных. кислот углекислым калием.
Эти реакции протекают нормально и в указанном в формулах направлении, когда в реакционной среде присутствует некоторый избыток свободной щелочи. При недостатке щелочи две молекулы жирной кислоты вступают в реакцию с одной молекулой щелочи. При этом образуется так называемое «кислое» мыло:
2RCOOH + NaOH - RCOOHRCOONa + Н20.
Жирная Едкий Кислое натриевое кислота натр мыло
Кислое мыло представляет собой сложную смесь мыла и жир? ных кислот непостоянного состава и может быть превращено в нормальное мыло путем более или менее длительного кипячения массы с избытком едкой щелочи. :
Для предупреждения образования кислого мыла необходимо при нейтрализации всегда иметь в мыльной массе избыток свободной едкой щелочи (не ниже 0,1%) и одновременно достаточную концентрацию соли. В этих же целях загрузку жирных кислот производят в раствор щелочи, а не наоборот.
Получающиеся при омылении жиров и нейтрализации жирных кислот концентрированные растворы с содержанием мыла 40—55% (в пересчете на жирные кислоты) в практике называют мыльным клеем. По внешнему виду мыльный клей при температуре 60— 100°С представляет собой прозрачную, однородную, подвижную жидкость, которая поддается перемешиванию острым паром или механической мешалкой и может перемещаться по трубопроводам.
Ниже приведен примерный состав мыльного клея (в %), получаемого при омылении нейтральных жиров:
Мыло |
54 |
В том числе жирные кислоты |
50 |
Вода |
38,9 |
Свободная едкая щелочь |
0,2 |
Поваренная соль |
0,5 |
Углекислый натрий |
0,1 |
Глицерин |
5,0 |
Неомыленные вещества |
0.2 |
Неомыленный жир |
0,1 |
Прочие |
1,0 |
Выход безводного мыла. За счет присоединения натрия или калия к молекуле жирной кислоты масса образующейся молекулы безводного мыла возрастает до величины, которая может быть найдена из уравнения
(Мж + Ли — 1) Loo
При омылении триглицеридов (нейтральных жиров) выход мыла находят из уравнения
, (Л4Ж + ЛМ--1)ВЖ
Где ВМ и Вы —выход мыла, %;
Мж —молекулярная масса жирных кислот;
Ам — атомная масса натрия или калия;
Вж — выход жирных кислот, % от массы жиров.
Примеры.
1. Найти выход натриевого мыла (безводного) из смеси жирных кислот, имеющих молекулярную массу 280.
Подставляя числовые значения в уравнение, находим выход мыла
(280 + 23-1) 100 = 280 107,8
Из 100 кг жирных кислот получается 107,8 кг безводного чистого натриевого мыла.
В этом примере 23 — атомная масса натрия.
2. Найти выход безводного калиевого мыла из нейтрального жира с молекулярной массой жирных кислот 274.
. (274 + 39 — 1)95,6 В - = 274 = 108'9%-
Из 100 кг омыленного нейтрального жира получается 108,9 кг калиевого мыла. В данном примере 39—атомная масса калия; 95,6—выход жирных кислот в процентах от массы омыленного жира.