Химическая природа
Цвет пигмента определяется избирательным поглощением и отражением видимого света с различной длиной волны (от 0,4 до 0,7 мкм). Синие пигменты имеют такой цвет потому, что они отражают волны в синей части спектра падающего белого света и поглощают остальные волны; черные пигменты поглощают все длины волн падающего света почти полностью; белые — отражают все видимые длины волн.
Различные характеристики отражения и поглощения пигментов обусловлены расположением электронов в их молекулах, их энергией и частотой колебаний.
В результате поглощения молекулой кванта света происходит возбуждение электронов и переход электрона в молекуле с орбитали с более низкой энергией Е на орбиталь с более высокой энергией £2. Возбужденный электрон впоследствии возвращается лем же путем па уровень с меньшей энергией, при этом избыток энергии рассеивается, обычно в виде тепла.
Длина волны поглощенного света (л) определяется как раз ность энергий (£) между двумя упомянутыми орбиталями:
Е—Еъ — Е =hc/K
Где h — константа Планка, с — скорость света.
Конкретная молекула пигмента имеет ограниченное число орбиталей, причем каждая орбиталь обладает собственной характеристической энергией. Это значит, что упомянутая выше разность энергий Е имеет некоторые определенные значения. Следовательно, молекула пигмента поглощает свет только при некоторых длинах волн, определяемых разностью энергий Е и характеристиками взятого образца. Волны другой длины отражаются и определяют цвет пигмента. Дальнейшие объяснения природы цвета даны в гл. 14.
В случае органических пигментов установлено, что их цвет определяется присутствием в структуре определенных групп. Эти группы называются хромофорами, а группы, которые усиливают цвет — ауксохромами:
Хромофоры. >С=С< >С=0 >C=S >С—NH —N=N— -—N=C< —NO> Ауксохромьг —ОН —NH-< —NHR —NR., —S02H —COOri —NOi —CH3 —CI —Br
Ниже проиллюстрировано влияние хромофоров и ауксохро мов на цвет органических молекул:
СНз—СО—СНз бесцоетный СНз—СО—СО—СНз желтый |
Глубокий желтый
Глубокий красный
Очень удачное объяснение природы цвета органических соединений можно найти в «Органической химии» (авторы JI. Физер и М. Физер).
Укрывистость пигмента обусловлена преимущественно его химической природой. Так, диоксид титана рассеивает свет, тогда как сажа — поглощает. Оба эти явления определяют укрывистость в лакокрасочной пленке. Цветные пигменты имеют различную кроющую способность, что вызвано поглощением и рассеиванием в различных областях видимого спектра.
Неорганические пигменты обычно имеют большую кроющую способность, чем органические того же цвета, ввиду различий в показателях преломления в областях рассеивания видимого спектра (см. стр. 97).
Химическая природа пигментов также предопределяет их стабильность к действию тепла, растворителей, кислот, щелочей и других химических веществ.
Простые моноазопигменты (красные, оранжевые и желтые), например, несмотря на то, что имеют хорошую кислотостойкость и хороший срок службы при насыщенных тонах (но не в разбавленных тонах, где они обесцвечиваются), в то же время чувствительны к теплу и растворителям. Это ограничивает использование их только в красках, высыхающих на воздухе и содержащих слабые растворители, и только для более насыщенных тонов.
Более сложные и дорогие пигменты — продукты азоконден - сации (красные, оранжевые, коричневые и желтые) имеют такие же свойства, как и азопигменты во всех отношениях, кроме того, что они имеют исключительную термостойкость и стабильность к растворителям, и, таким образом, могут быть использованы в красках горячей сушки.
Берлинская лазурь стойка к кислотам, но теряет цвет в щелочных условиях, превращаясь в коричневый гидроксид железа, а синий ультрамарин — сложный алюмосиликат натрия, содержащий серу — чувствителен к кислотам, обесцвечиваясь при их воздействии. Фталоцианиновый голубой, с другой стороны, стабилен в большинстве условий.