Захват носителей на излучательные центры
Во многих случаях для эффективной люминесценции необходимо присутствие в материале примесей или дефектов решетки, действующих как центры активации. Обычно захват по крайней мере одного типа носителей (электрона или дырки) на эти центры активации является необходимой предпосылкой для излучательной рекомбинации. Сечение захвата мелких центров обычно велико: для центров с 8-образным потенциалом, как, например, для изоэлектронных ловушек (разд. 3.3.6), сечение захвата обратно пропорционально энергии связи. Большая величина сечения захвата является благоприятным фактором, поскольку это означает, что мелкие примеси, способные вызвать примесную люминесценцию с энергией, близкой к ширине запрещенной зоны (рис. 3.7), успешно конкурируют с безызлучатель - ными центрами захвата инжектируемых неосновных носителей. Однако при 300 К такие мелкие центры неустойчивы вследствие термической ионизации, что повышает долю рекомбинации через глубокие уровни.
Поскольку плотность состояний Nc в зоне проводимости очень велика (~1019 см-3) по сравнению с'типичным значением концентрации доноров jVd=1017cm“3 для невырожденного полупроводника, то отношение п/Nd также велико; при 300 К n/No «
Рис. 3.7. Возможные излучательные рекомбинационные переходы с участием донорных (индекс D) и акцепторных (индекс А) примесей: рекомбинация электрона, связанного с донорами О (а) или S (г), и свободной дырки (после излучательного захвата электрона на глубокий уровень О (а)). Конкурирующим процессом является рекомбинация связанного электрона и дыркн па мелком акцепторе Zn (б и в) или на глубоком акцепторе Si (д). Дырке на акцепторе можно также рекомбинировать со свободным электроном (е). |
ж 0,8 для доноров с энергией ионизации 100 мэВ, или 4 kaT. Весьма существенно, будут ли неосновные носители, термически возбужденные с центров излучательной рекомбинации, снова захвачены аналогичными центрами или попадут на глубокие центры безызлучательной рекомбинации; важно также, произойдет ли излучательная рекомбинация прежде, чем произойдет последующее термическое возбуждение неосновного носителя. Концентрация центров излучательной рекомбинации должна быть как можно выше, а концентрация центров безызлучательной рекомбинации — как можно меньше, чтобы большая часть неосновных носителей захватывалась на излучательные центры (рис. 3.7). Хорошо иллюстрирует эти простые соображения проведенный в работе [246] подробный анализ кинетики люминесценции в GaP, легированном азотом. Высокая скорость рекомбинации, которая обычно связана с поверхностью кристалла [122] и с большинством границ между частями полупроводника различного состава [кроме гетеропереходов GaAs— GaAlAs, специально тщательно изготовленных методом жидкостной эпитаксии (разд. 3.3.5 и 3.4.6)], обычно оказывает решающее влияние на температурную зависимость краевой люминесценции [3776]. В настоящее время мало известно о природе, а во многих случаях даже о распределении соответствующих поверхностных состояний по энергии. В работе [24в] сделан вывод о том, что увеличение с ростом температуры времени жизни для межзонной излучательной рекомбинации, следующее из уравнения (3.8) при пренебрежении слабой температурной зависимостью соответствующего коэффициента поглощения, играет основную роль в тепловом гашении катодолюминесценции в слаболегированном GaAs n-типа в интервале 150—470 К. Очень малые энергии активации, намного меньшие ЕА и Е0у часто наблюдаемые при температурном гашении интенсивности люминесценции (или времени жизни) при низких температурах [25а], обычно связываются с уменьшением скорости захвата носителей на мелкие возбужденные состояния уровней с большим сечением захвата [127], которые всегда должны иметь место для таких кулоновских притягивающих центров. Здесь рассматривается простой процесс рекомбинации типа захвата свободного носителя на связанное состояние (разд. 3.2.2), а не экситонные процессы, в которых участвуют несколько связанных носителей и которые могут происходить различными способами с сильно различающимися энергиями активации [74а]. Этот эффект особенно ярко проявляется в GaP с донорами О, для которых энергии всех возбужденных состояний особенно малы по сравнению с энергией основного состояния [36]. Температурное гашение люминесценции в системах, где имеются два связанных носителя с мало различающимися энергиями связи, определяется термическим возбуждением неосновных носителей [32д]. Обычное сильное температурное гашение, обусловленное возбуждением слабо связанной частицы, можно существенно уменьшить, если эту частицу сделать основным носителем в полупроводнике [79]. Это справедливо для «молекулярной» изоэлектронной ловушки Zn—О в GaP p-типа (разд. 3.2.8).