СМЕШКИ И К ПОЛИМЕРОВ В ЗОНЕ ПЛАСТИКАЦИИ (ПЛАВЛЕНИЯ)
В работах |13, 49) при экспериментально-теоретическом иссле - ювании процессов смешения в одношнековом экструдере показано, что:
1) вклад пленки, в сравнении с жидким ядром, в процессе смешения значителен: расстояние между черными полосами в этих областях — одного порядка;
2) степень смешения в жидком ядре чрезвычайно неоднородна, так что, характеризуя ее, недостаточно пользоваться только одним параметром (например, толщиной полосы г или величиной деформации /'{см. формулу (2.236)|; необходимо вводить характеристику распределения этой величины (например, дифференциальную или интегральную функцию ее распределения 156));
3) расплав, протекающий из жидкого ядра последующего витка через гребень нарезки, проходит сложный путь деформирования (см. рис. 2.28) в пленке, в жидком ядре, затем, перетекая через гребень, снова в пленке предыдущего витка; таким образом, степень смешения его гораздо больше, чем основной массы расплава.
>ти особенности следует учитывать при количественной оценке смесительного воздействия переходной зоны.
Процесс плавления полимера в переходной зоне имеет место в основном на границе раздела у = 0 (см. рис. 2.28) между тонкой пленкой расплава и твердым полимером за счет передачи тепла от «зенки цилиндра и диссипативных тепловыделений в пленке.
Поступающий из твердой области в пленку со скоростью Vsy расплав увлекается из нес стенкой цилиндра и скапливается у толкающей стенки канала шнека, образуя область расплава шириной (IV— К). Вследствие расхода расплава из пленки уменьшается ширина К твердой зоны, перемещающейся вдоль канала со скоростью Vr. При z = Zk процесс плавления заканчивается. В соответствии с этой схемой смешение расплава начинается с момента поступления его в пленку и имеет место как в пленке, так и после выхода из нее в область расплава. Механизм движения и. следовательно, смешения области расплава практически аналогичен таковому в дозирующей зоне; приближенная количественная оценка степени смешения по величине деформации полимера /' здесь может быть выполнена, например, по предложенной в (481 формуле (2.239).
Для количественной оценки деформации Г, развивающейся в расплаве за время пребывания его в пленке, определим поле скоростей и траекторий частиц в пленке при следующих допущениях:
а) жидкость ньютоновская (р = const);
б) течение изотермическое;
в) давление постоянное;
г) жидкость смачивает стенку цилиндра.
Воспользуемся подвижной системой координат х—у, фиксированной на твердой зоне, причем ;е лежит в вертикальной плоскости, проходящей через вектор скорости цилиндра относительно твердой зоны V = УС-УТ, где VQ — скорость цилиндра относительно шнека. При наличии расхода через поверхность у =0 со скоростью V (см niir 1 ЭХ /Л тпимиия пприь'м Я = 5 (ж), = Ksill X»
так что |
(2.241)
Уравнение движения и неразрывности в этом случае имеют вид:
(2.242)
дх ду |
Интегрирование выражения (2.242) при граничных условиях vs| „ =0> veL - V приводит к выражению для поля скоростей уж:
(2.244) |
8(ге) |
Введение формулы (2.243) в (2.244) и интегрирование при граничных условиях Vy = Уф, vyy=y =vsy дают выражение т2 |
Щх) —:-- ♦ sy’ |
v --V У ~ 2 |
(2.245) |
5(х) |
»х |
из которого при учете формулы (2.241) и граничном условии d8(x) d5(x) 2 Vjy |
у = V v'l>«s(x) dx |
•, так что уравнение |
, получаем |
dx |
(2.245) принимает вид: vy(x, y)=Ysy |
1 + |
(2.246) |
8(х) |
При допущении Viy = const очевидно также, что
5(х) = Д + 2/;х, (2.247)
| дс к ■ Vgf/V.
Вводя в кинематическое соотношение, определяющее уравнение траектории
dx dy,
— = _Z = d/t
(2.248)
выражения (2.244) и (2.246) для полей скоростей vx и vy, получаем:
(2.249) |
, dx _ dy
6(х) 1
Вводя переменную и = у/б(х) так, что dy = 6(x)dM + //d8(x), на |►сновании уравнения (2.24/) имеем:
кйх иди
(2.250)
Д + 2 кх I-и2
Интегрирование в пределах "|ви8Со = ®- м1а*«*0 =у/Чх)> где. т0 — координата «старта» частицы (см. рис. 2.28, в), приводит к уравнению ее траектории:
где 5(.т) и 8ц(а-) определяются из формулы (2.247).
Величина деформации сдвига может быть определена выражениями (2.236), (2.237). При учете (dv^,/d;e«dv. e/dy) для рассматриваемого случая можно считать y = dv/dr, так что, принимая во
внимание выражение (2.248), величину деформации на выходе из пленки х = К можно определить выражением:
г ?<ЫУ) da-
Вводя в формулу (2.252) выражения (2.244), (2.249) и (2.251), получаем:
r,.± f --------------------- ----------- ОХ»
иьы^2(х)-а(х)&(х0) 2к К ) (2-253)
гле ; St
Видно, что величина деформации частицы на выходе из пленки зависит от координаты ее «старта», так что истекающий из пленки в область расплава полимер характеризуется целым спектром деформаций — от Гх j, =0 до Гх 0 = /'пш. Вычислим среднеинтегральную деформацию на выходе из зоны плавления как
Г, =-5-------------------- = -±
5f, о j2 (2.254)
Вводя в У/ и У? выражения (2.253), (2.244) и (2.251), при учете граничных условий (см. рис. 2.28)
получаем:
4А- |
Inf 26-1+2>/б2-б"|^ =
(2.256) |
4 к |
(2.257) |
у2=_(б*-д).
Из выражения (2.254) видно, что Гг существенно зависит от длины пути, на котором она накапливается в материале, т. е. от величины А', которая, в свою очередь, зависит от координаты длины канала z, отсчитываемой от места начала скопления расплава перед толкающей стенкой канала. Таким образом, полимер, истекающий из пленки в область расплава, характеризуется целым спектром Fj (x, z), особенностью которого являются точки rfL0 = ^max и Г А = 0. где Zk — полная длины зоны пластикации* г-г*
Элементарная порция расплава, приобретая в пленке деформацию попадает в область расплава при координате z и там
накапливает дополнительную деформацию Гор на пути до выхода из переходной зоны (z* - z) таким образом,
(2.258)
(2.259) |
Количественную оценку Гор(г) можно производить по формуле (2.240), в которой L — Zk — z и которая для конического канала может быть представлена следующим образом:
А) |
1,64 + ф |
А) - о* |
1-Ф |
Гор=3,7|1|п |
те о» - тангенс половины угла конусности шнека.
Степень неоднородности деформации расплава на выходе из переходной зоны удобно характеризовать интегральной функцией распределения типа |F = Q/Q0-Г^, которая определяет долю расхода Qв полном расходе из переходной зоны (?0, имеющую напор деформаций от If™ до /V. В данном случае (см. рис. 2.28, а)
Qo — полный расход через канал шнека в направлении z, Q — расход в направлении z через сечение области расплава при координате z. равный расходу из пленки на участке от z = 0 до z-z, так
что F = F[z), a /V(z) определяется выражением (2.258). Величина (Xz) может быть определена как
0(z)«j^syA(z)dz. (2.260)
Значение Q, получим из (2.260) при подстановке в него в качестве верхнего предела 1к = *|*-=o*
В общем расходе Q(z) велика доля расплава, перетекающего через гребень нарезки и прошедшего как бы дополнителы1ЫЙ_путь деформирования. Величину этой доли Qul(z), а также ее /V(^) можно определить, пользуясь полученными здесь формулами и несложными соображениями о кинематике движения этой доли.
На рис. 2.54 показана функция распределения рассчи
0 0.6 1.2 1.8 2.4 3.0 3.6 4.2 Г-10 * Рис. 2.54. Вил интегральной функции распределения степени смешения в переходной зоне: |
танная* по формулам (2.260), (2.258), (2.259), (2.254) (кривая а). Для сравнения представлены функции /■(/), определенные для этой же переходной зоны но методам работ |55| (кривая с) и |48| (кривая Ь), не учитывающим влияние процесса плавления на механизм смешения. Видно, что последние два метода, давая существенное завышение величины /'. не могут быть использованы для прогнозирования степени смешения полимера в переходной зоне. Вместе с тем вклад переходной зоны, более конкретно — областей пленки и зазора между гребнем и цилиндром (см. о и с/Ц на рис. 2.54), в общий смесительный эффект одношнекового экструдера значителен (сравнение кривых а и (I) и должен учитываться при прогнозировании качества смешения.
а — расчет с учетом механизма плавления в переходной зоне; Ь — расчет но формуле (2.250), где /. = 7.к с — расчет по методу Мора |55|; d — расчет для зоны дозирования (48) при L = 1/3/+ |
Наиболее удобной (с точки зрения обобщенности и вместе с тем наглядности, «физич - ности» представления) мерой смешения является не величина деформации Г, не толщина полосы г (2.235), а «степень утолщения начальной поло-
касчст оыл выполнен для шнека с и = 36 мм, h = 2 мм. и = 17*40'. 1=4 мм. Л = 0,1 мм, при температуре цилиндра 150‘С, частоте вращения шнека N = 70 об/мин.
см», оцениваемая отношением г =г/гц, где г0 — начальная толщина полосы. Величина г показывает, во сколько раз уменьши - шсь начальные размеры неоднородностей в материале. Аналитическая взаимосвязь между г, г0,г и Г приведена в работе |4|.
Разработанный метод позволяет оценивать степень смешения расплава и характер се распределения в любом сечении потока жидкого ядра в зоне плавления одношнекового экструдера.
Наиболее экономично и наглядно эта информация может быть представлена, например, в виде дифференциальной функции распределения относительной толшины полос г :
M-qT? • <2-261>
1 а* - часть расхода (?(г) » любом ссчснии жидкого ядра, содержащая в себе материал с набором толщин полос от г до г ♦ dr.
Сущность опытной проверки заключалась в сопоставлении экспериментально измеренных и рассчитанных спектров для 10 сечений жидкого ядра переходной зоны.
Толщина полос в сечениях измерялась визуально, с помощью шмерительного окуляра микроскопа при увеличении в 175 раз 49].
Эксперименты в указанных работах проводились на одношнеко - иом экструдере с гладким цилиндром в зоне загрузки и коническим шпеком диаметром D = 36 мм и длиной I. = 20 D, с глубиной канала и и>не дозирования h = 2 мм, а в зоне загрузки h = 5,5 мм. Ширина I ребня нарезки 1=4 мм, а зазор между наружным диаметром шнека и внутренней поверхностью цилиндра Д = 0,1 мм.
Параметры экструзии: температура зоны загрузки Т = 65 С, юмпература стенки цилиндра в зоне плавления Тц. = 130 *С, а час - юга вращения шнека /V = 30 об/мин. Применение конического шнека обеспечивало пленочный режим плавления полимера. Пос - 1с снятия цилиндра со шнека (для этого после выхода на стационарный режим работы экструдер останавливался, а цилиндр со шнеком охлаждался) определялась длина переходной зоны г (зоны п ыстикации), занимающая 6,75 витков шнека и начинающаяся на l. S-м витке (отсчет — от загрузочной воронки, полная. длина шнека 20 витков). Срезы выполнялись с шагом z, примерно равным
0,1 г*. Дополнительный срез был выполнен в дозирующей зоне на 19-м витке. На срезах в вертикальном направлении последова - н - и. но измерялись размеры г, каждой толщины полосы. Все г( пе - I«сводились в г{.
Весь диапазон толщин *}(!£/£/) от rmin до разбивался на А интервалов до 16Д^, в которых определялись средние значе-
г-/=ч Г1 г.-ьл-_ bQir-Ги)
• Для /(г)имсстся первообразная функция г'r> )JWr= ,ис.
нм H. ioiuHitc которой возможно, олнако менее наглядно. г*
ния /у, где 1_< j < к. Затем из общего массива г, выделялись группы толщин rij, укладывавшихся в соответствующий интервал
(2.262) |
Ary (число гу в интервале Агу обозначим/и,). Величины представлялись дискретно для каждого А Гу как
1 сКЗ I A Sj Q dr S Щ '
Результаты представляли для каждого сечения в виде графика
Функция распределения /(г) для условий описанного выше
опыта также рассчитывалась дискретно |13|: вся переходная зона разбивалась на участки длиной &z (рис. 2.55), так что сечения I, II. X, XI примерно совпадали с расположением выполненных срезов. Область твердого полимера в пределах каждого Дz разбивалась на ряд ячеек (от 13 до 4), в зависимости от размеров А'ЫиАа.*. Значения А (г) для сечений I—Vизмерялись на срезах. Для каждой //-ячейки с площадью (дг/хЛжу) определяли Д(),. по формуле Vsy(Az х Д;е) и rij по формулам (2.235), (2.258), (2.252) и (2.259). Величину ft определяли как расход через кольцевой канал по формуле:
(&(z)=-HcAzsina.
При этом в качестве начальной г на входе в зазор между гребнем и цилиндром принималась функция распределения /(г) для сечения j + 1, определенная приближенно без учета перетекания
расплава через гребень нарезки. Величину (?5(г)+(?й(г),а эти слагаемые вычисляются по формулам (2.260) и (2.252). Значения Аг(/ здесь принимались равными rjj ~ri-j- |
Массив материала / ячеек с участка Дг>, имеющий свою функцию распределения, в дальнейшем перемешается в жидком ядре к и мению j + 1, накапливая, в соответствии с уравнением (2.259). юиолнитсльную деформацию на пути Дz и внося вклад в функцию распределения для сечения и т. д. Эта особенность также учима валась в расчетах. Таким образом, в этом расчете был прослс - кен деформационный путь каждой /./-ячейки во всей переходной <и дозирующей), вплоть до сечения XI (см. рис. 2.55), зоне.
Дробный niar Да; позволял при графическом построении вычисленной /(г) представлять ее не в виде дискретной, а в виде монотонной функции, как это и есть в действительности.
На рис. 2.56 показаны расчетные и опытные функции распрс - к'ления относительных толщин полос f{r). График «Сечение II» соответствует начальной области переходной зоны К = 0,69.
,0i 6 |
,-1 |
<- -г |
и |
■ |
|||
/ ’ч V—v |
1 |
||||
Hi 1 |
П |
||||
л 1 л-- |
Я |
||||
-I - |
|||||
1 1 |
% |
||||
1 1 |
|||||
1 1 |
ю- 8 6 4 |
10* 8 6 4 2 10° |
Сечение II /Гг) la 2 I |
2 |
4 6 8 10° 2 4 6 8 10° 7 |
г1 |
1 1 1 |
V » |
|||||
• |
гЧ |
||||||
1 |
• |
U |
и 1 |
||||
/Сг) |
Ссчснис VIII |
I02 8 6 4 |
2 10° |
Ю'3 2 4 |
4 6 8 10 |
Лг) |
Рис. 2.56. Расчетная и nm. iтан функции распределения толщины полосы г по длине канала (см. рис.
2.55):
I — расчетная: 2 — опытная
«Сечение VIII» — концу ее (Л" = 0,04), «Сечение XI» — концу дозирующей зоны. Графики для прочих сечений отражают аналогичную закономерность (13).
Расчетные /(г) имеют две области на ранних стадиях пластикации, имеющие разрыв (см. / и 1а на рис. 2.56). Область / с широким набором г и их долей характеризует расплав, деформированный в пленке и продолжающий деформироваться в жидком ядре; область 1а — расплав, прошедший через зазор между цилиндром и гребнем шнека и вторично побывавший в пленке. В связи с тем, что величина г у частиц, попавших в жидкое ядро на ран-
них стадиях, продолжает уменьшаться но время пребывания их в жидком ядре, разрыв между областями уменьшается и на поздних стадиях пластикации исчезает совсем. Вместе с тем и правая часть /(/•) по мерс продвижения смешается влево очень слабо, а г ос - 1лются практически неизменными, так как из пленки (более точно — из элементарных площадок Дz х Дав со значениями ге, близкими к К (см. рис. 2.55)|, продолжает поступать плохо перемешанный расплав. После переходной зоны поступление прекращается, и вследствие этого спектр 7 начинает интенсивно сужаться в основном за счет исчезновенияболыиих г.
Сравнивая расчетные /р(г) и опытные f0(7)функции, можно оIметить, что, несмотря на исключительно сложную реальную картину процесса деформирования в пленочном режиме, разрабо - I ап пая методика прогнозирования качества смешения учитывает все ее особенности. Действительно, в тех сечениях, которые нахо - 1М1СЯ в области до начала естественною вырождения пленочного режима (начало — между IV и V сечениями), совпадение /р(г) и /,,(>) вполне удовлетворительное как по г, так и по их долям. На /„(г) можно лаже наблюдать минимум, соответствующий разры - ву /р('‘). Несоответствия в области больших г имеют место не по причине некорректности теории, а вследствие того, что абсолютные размеры 7 здесь соизмеримы с глубиной витка и намного больше толщины среза; поэтому вероятность попадания окрашенною материала в срез резко уменьшена. Попадание же в срез дает их долю, во много раз большую, чем действительная.
В области вырождения пленочного режима и. особенно, в до - шруюшей зоне, наблюдается несоответствие f0(r) и /р(г). Это вы шало разрушением твердой области на крупные агломераты. Интенсивность их плавления резко падает, и они, будучи плохо перемешанными, достигают области выхода из канала шнека б м. сечение XI на рис. 2.56). На этом графике видно, насколько |инороднее по 7 был бы экструдат, если бы пленочный режим сохранился до конца плавления.