ПРИВИТАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ОСНОВАННАЯ НА РЕАКЦИИ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ
Реакции передачи цепи относятся к одному из методов получения привитых сополимеров. Исходная реакционная смесь состоит из подлежащего модификации полимера, инициатора и мономера. Мономер может применяться в чистом виде (реакция в блоке), в виде растворов или в газообразном состоянии. В указанной системе протекает гомополимеризация мономера и привитая полимеризация в результате передачи цепи полимеру. Эффективность прививки зависит от склонности активного центра, образующегося при распаде инициатора, взаимодействовать с мономером или полимером и различных конкурирующих реакций (рекомбинация и диспропорционирование макрорадикалов,
Темпера |
Продол- |
Темпера |
Привес, % |
Давление паров мономера, агп |
|
Инициатор |
тура пропитки волокна, °С |
ность прививки мин |
тура прививки °с |
после привив ки |
после экст ракции |
ТАБЛИЦА 6 1 |
Эффективность прививки к полипропиленовым волокнам (содержащим сорбированный низкомолекулярный инициатор) акрилонитрила, винилацетата и метилметакрилата |
П р и в и |
2%-ный раствор перекиси бензоила в четыреххлористом углероде. . . То же.................................. 2%-ный раствор перекиси бензоила в ацетоне. . 1 - % ный раствор перекиси лаурила в четыреххлористом углероде. . . То же.................................. |
ка в парах акрилон
и т р и л а
|
Прививка в парах винилацетата!%-ный раствор перекиси
32,5 |
100 |
10,1 |
70 |
60 |
лаурила в четыреххлористом углероде. , . |
Прививка в парах метилметакрилата
110,5 |
120 |
31,9 |
70 |
30 |
%-ныи раствор перекиси бензоила в четыреххлористом углероде. . . |
лась прививка мономера из газообразной фазы. Полученные результаты приведены в табл. 61. При газофазовой прививке создаются более благоприятные условия для реакции передачи цепи. Эффективность прививки зависит от природы мономера и инициатора. Максимальное количество гомополимера образуется при прививке акрилонитрила.
Одним из вариантов привитой сополимеризации являются фотохимические реакции, протекающие в присутствии фотосенсибилизаторов. Реакционная смесь состоит из полимера, мономера и фотосенсибилизатора. В результате распада сенсибилизатора возникают свободные радикалы. Эти радикалы передают неспаренный электрон полимеру, к которому и происходит прививка (см. гл. II). Одновременно радикалы сенсибилизатора вызывают гомополимеризацию. Для уменьшения выхода гомополимера целесообразно предварительно подвергать облучению смесь полимера и фотосенсибилизатора и затем, используя «пост-эффект», проводить прививку. При использовании в качестве фотосенсибилизатора бензофенона получили привитые сополимеры полиэтилена с рядом карбоцепных полимеров21.