В последние годы найдены новые светочувствительные компо­ненты, аналогично нафтохинондиазидам препятствующие растворе­нию в основаниях НС и других полимеров, но после фотореакций при экспонировании гидрофилизирующие слой (см. также раз­дел VI. 1). Этой способностью обладают вещества со связями

М I

уС—О—CHZ—СН— (где Z =» OAr, NRS02Ar; R =- Aik, N-фено-

тиазинил и др.), например бис-2-тетрагидропираниловый эфир бис - фенола А или 4,4'-дигидроксидифенилсульфона. Они гидролизуются кислотой, образуемой под действием света трихлорметильным про­изводным сижж-триазина. В результате в экспонированных местах повышается растворимость в основаниях полимера с кислотными или фенольными функциями и при проявлении создается позитив­ный рельеф [пат. США 3779778].

Аналогичная система может включать одно из веществ с легко гидролизующейся каталитически кислотой ацетальной группой [пат. ФРГ 2610842], например

1 /—' °- /OCH(OPh)2

(РЬО)2СНО^|х О<0 J<

и соединение, способное под действием света генерировать кислоту: соли диазония с донорным заместителем; соли иодония, сульфония, фосфония и других катионов с анионами сильных кислот (см. раз­дел III. 2); нафтохинондиазид-4-сульфохлорид; полигалогенные про­изводные, например трихлорметилпирены, 2-арил-4,6-бисхлорметил - сижж-триазины. Компоненты берут в соотношении примерно 5:1. Эту систему совмещают с полимерной основой в соотношении

примерно 1 :4 (по массе). В основном используется крезольная НС и смешанный полимеризат ненасыщенных соединений, содержащих кислотные функции (метилметакрилата и метакриловой кислоты, малеинового ангидрида и стирола, винилацетата и кротоновой кис­лоты), добавляется немного ПВС или ПВА, модифицированных за счет гидроксильных групп, вводятся красители, пластификаторы и другие добавки. Слой композиции на подложке формируют из орга­нического растворителя. Сушку слоя можно проводить при темпе­ратуре до 120°С; в отличие от нафтохинондиазидов, достаточно светочувствительны и пригодны для обработок слои толщиной до 100 мкм. Для экспонирования могут быть использованы любые ис­точники УФ-света и лазеры. Композиция может быть рекомендо­вана и в качестве электронорезиста (см. раздел VII. 3.2.2), при этом применяются другие соединения, образующие кислоту. Рельеф проявляют водно-щелочным проявителем, в случае соответствую­щих подложек его используют для приготовления форм глубокой, высокой и офсетной печати. Для достижения тиража более 50 тыс. экз. офсетную форму прогревают до 230—240°С. Принци­пиально аналогичные системы разработаны в пат. ФРГ 2718254, 2928636; европ. пат. 0042562.

Винильный ацеталированный полимер с ММ 300—2600 в смеси со светочувствительной солью диазония дает при проявлении ще­лочью окрашенный позитивный рельеф [пат. США 4374193]:

где R = Aik, N02, СООН, ОН и др.

Очевидно, кислота — продукт фотолиза диазония, гидролизует ацеталь; растворимость в щелочах полимера, таким образом, по­вышается как за счет разрушения ингибитора, так и в результате гидрофилизации из-за распада ацеталей. В защищенных от света участках при щелочной обработке диазоний отверждает полимер и в результате сочетания с фенольным компонентом образует кра­ситель.